[透视小神农]神农丹

更新时间:2019-04-15 来源:资讯 点击:

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神农丹

即涕灭威,又称铁灭克,学名O-(甲基氨基甲酰基)-2-甲基-2-硫基丙醛肟。

原药为有硫黄味的白色结晶,有效成分涕灭威含量98%以上,熔点98-100℃,蒸气

压为133×10-4帕(1×10-4毫米汞柱,25℃),相对密度1.195(25/20℃)。在水

中溶解度为0.6%(25℃),可溶于丙酮、苯等有机溶剂。除对强碱外,它是稳定的, 对金属容器、设备没有腐蚀性,不易燃。一般配制成颗粒剂。为高毒杀虫、杀线虫剂。

具有触杀、胃毒、内吸作用。速效性好,一般在施药后数小时即能发挥作用,药效可 持续6-8周。适用于棉花、花生等作物。可由甲硫基钠、亚硝酸2-氯异丁酯及甲基异

氰酸酯制得。

作用方式及特点

触杀,胃毒 ,渗透力强。它是一种大环内酯双糖类化合物,对昆虫和螨类具有触杀和胃毒作用并有微弱的熏蒸作用,无内吸作

用。但它对叶片有很强的渗透作用,可杀死表皮下的害虫,且残效期长。它不杀卵。 其作 用机制与一般杀虫剂不同的是它干扰神经生理活动, 刺激释放r-氨基丁酸, 而

r-氨基丁酸对节肢动物的神经传导有抑制作用,螨类成、若螨和昆虫与 幼虫与药剂 接触后即出现麻痹症状,不活动不取食,2-4天后死亡。因不引起昆虫迅速脱水,

所以它的致死作用较慢。对捕食性和寄生性天敌虽有直接杀伤作用,但因植物表面残 留少,因此对益虫的损伤小。 对根节线虫作用明显

生产方法:

1.丙醛肟的合成:

通常采用异丁醛路线和异丁烯路线。

(1)异丁醛路线是经典方法。异丁醛经氯化、甲硫基化、肟化得到丙醛肟。将108g异丁醛于65℃下加热回流,以160mL/min的速度通入氯气,并使氯气在异丁醛液面上部气相部位,在3.5h内加进106.5g氯,升温至90℃,用气相色谱检测异丁醛消失程度,2-氯异丁醛收率为67%。190g22%的氢氧化钠水溶液于25~30℃吸收甲硫醇至饱和,再补加10g碱液,共制得250g甲硫醇钠水溶液,然后将上步反应已制得的氯代异丁醛直接蒸到甲硫醇钠液中(釜温90~140℃),反应温度低于30℃,经后处理得1229粗2-甲硫基异丁醛,纯度98.5%,收率99.5%。将上述制得的甲硫基异丁醛与7359含22.8%羟氨硫酸盐水溶液混合后通氨气至pH=5.5,于80℃搅拌反应1.5h,冷却后分离油层得133.5g丙醛肟,纯度99%,收率99%。

(2)异丁烯路线是在低温下与亚硝酰氯进行加成反应。产物性能不稳定,需存放于溶剂中。然后在无水乙醇钠的乙醇溶液中使二聚体与甲硫醇钠加热回流,边解聚边产生丙醛肟。在二氯乙烷溶剂中,将异丁烯与亚硝酰氨以1.1:1(mol)配比,于-5~0℃反应,二聚体收率66%。以3.68g金属钠乙醇液吸收8g甲硫醇,将19.5g二聚体溶于热乙醇中,两者混合保持回流5h,脱去溶剂后再经二次蒸馏得10g无色油状丙醛肟。以上两种路线合成的丙醛肟都是含顺式和反式的混合物。使顺式转变为反式的简便方法是在适当的溶剂中与氯化氢于30℃反应一段时间,并以盐酸盐形式析出。再经碳酸氢钠中和得单一的顺式丙醛肟,反式异构体仍留在溶液中供下一批循环使用。

2.涕灭威的合成:

(1)异氰酸酯法:以叔胺或有机锡为催化剂,在不锈钢设备中反应,甲基异氰酸酯稍过量,反应温度30~50℃,若反应用阴离子交换树脂代替有机锡催化剂,收率可达90%。

(2)氨基甲酰氯法:在碱催化下,将丙醛肟与甲氨基甲酰氯直接缩合得涕灭威。

(3)氯甲酸酯法:在缚酸剂存在下,先将丙醛肟与光气酯化生成氯代甲酸酯,随后与甲胺水溶液胺解,分出有机层、脱溶、干燥后得纯度较高的涕灭威。美国联合碳化物公司经迭合反应、肟化反应、缩合反应制备涕灭威。迭合反应是用异丁烯与亚硝酸钠、盐酸作用生成2-氯-2-甲基-1-硝基丙烷二聚物;肟化反应是甲硫醇钠与迭合产物反应,生成2-甲基-2(甲硫基)丙醛肟;缩合反应是肟化产物与异氰酸甲酯反应,以三甲胺为催化剂,二氨乙烷为溶剂。配比为682:298(质量比),每生产一批,得涕灭威原粉445kg。加料1h,反应5h。起始温度15~28℃,最高达50℃(约1h),一般在39.5℃以下。

山东用剧毒农药种植生姜 或致地下水污染

潍坊市峡山区王家庄,田地里随处可见剧毒农药神农丹包装袋 农民正在播撒神农丹 农民将神农丹和化肥混合撒在地里

当地农民多年使用神农丹 农民成箱使用神农丹。

山东潍坊有姜农滥用神农丹,种的姜自己根本不吃;当地将收缴违规销售的神农丹

据专家介绍,山东潍坊有些姜农使用的神农丹,主要成分是一种叫涕灭威的剧毒农药,50毫克就可致一个50公斤重的人死亡,所以不能直接用于蔬菜瓜果。涕灭威还有一个特点,就是能够被植物全身吸收。

潍坊当地有姜农介绍,之所以使用神农丹,是因为虫害厉害,不使用生姜会减产“一半”以上。

日前,记者在山东潍坊地区采访时发现,有人明目张胆滥用剧毒农药种植生姜。

姜农把神农丹化肥混合播撒

不久前,记者来到了山东省潍坊市峡山区王家庄街道下辖的农村。正值种植生姜的时节,在西波浪泉村附近的生姜田里,记者看到农户正拿着一个蓝色袋子,往地里撒着一种东西。记者找到农户丢弃的包装袋,发现这是一种叫神农丹的农药。这种神农丹每包1公斤,正面印有“严禁用于蔬菜、瓜果”的大字,背面有骷髅标志和红色“剧毒”字样。种姜时,农户直接把神农丹和化肥一起撒在已经发芽的种姜边上。

在3天的时间里记者走访了峡山区王家庄街道管辖的10多个村庄,发现这里违规使用神农丹的情况比较普遍。田间地头随处可以看到丢弃的神农丹包装袋,姜农们都是成箱成箱地使用神农丹。

不仅违规使用还高频率大剂量

按照农业部规定,神农丹只能用在棉花、烟草、月季、花生、甘薯上。神农丹使用说明书中还特别规定:用于甘薯,仅限河北、山东、河南春天发生严重线虫病时使用;用于花生,仅限于春播。这两种作物生长期较长,实验证明能保证安全。即使如此,在用药量、用药次数、用药方法上也有严格的限制。但这里的农民每亩要用神农丹8公斤至20公斤,是规定用药量的3-6倍。另外,按规定,即使在批准的作物上,在其生长周期里也最多准许使用一次,但这里的姜农要用两次。

神农丹使用说明还标明,在甘薯地里使用时,安全间隔期是150天。安全间隔期是指从最后一次施药到作物中农药残留量降到最大允许残留量所需的时间。而这里的农民不仅在四月份播种时超量使用神农丹,到八月份立秋的时候,还要超量使用一次,这时距离十月收获新姜,只有60天左右的间隔期,远远少于参照甘薯的150天安全间隔期。

“找几斤合格姜就能检测通过”

当地农民对神农丹的危害性都心知肚明,使用过这种剧毒农药的姜,他们自己根本不吃。

这些生姜地里的神农丹到底是哪里来的呢?根据知情人提供的线索,在附近的赵戈镇上,记者找到了一家名为赵戈果树医院的农资店,按照店门口留下的销售手机号码,拨通了电话,说要五箱神农丹,对方说有货。

中国北方最大的姜蒜批发市场设在潍坊安丘市大黑埠村,峡山区紧挨着安丘市,生产的生姜最后都汇集到这里交易。看到记者要农药残留检测报告,一位自称做加工出口姜生意的老板告诉记者,这并不难。因为检测都是自己送样品,只要找几斤合格的姜去检验,就可以拿到农药残留合格的检测报告。

内销姜一年抽查不了几次

据了解,潍坊当地出产的生姜分出口姜和内销姜两种。因为外商对农药残留检测非常严格,所以出口基地的姜都不使用高毒农药。

同属于潍坊市管辖的安丘市生姜种植面积有15万亩左右,其中大多数供出口。和峡山区不同的是,安丘市对高毒农药管理非常严格,每个镇和街道,每个社区,每个村都设有农药监管员和信息员,对农药的经营和使用实现无缝隙监管。

与出口姜的严格管理不同,潍坊其他地区生产的内销姜对农药残留实行的是抽查制度,一年抽查不了几次,无论是做内销姜生意的姜贩还是农户,对这种抽查都不太担心。

危害

致人中毒造成地下水污染

中国农业大学理学院院长周志强教授在接受央视采访时表示,滥用神农丹会造成生姜中农药残留超标,还会对地下水造成污染。农民种姜时使用神农丹,通过不断浇水灌溉,会使得大量的

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